溴系阻燃劑，我們還能用嗎？
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次發(fā)布日期：2021-07-27 09:32
提起溴系阻燃劑，大家的第一反應(yīng)往往是它是有害的，會(huì)致癌的，是不環(huán)保的。那么，真的是所有溴系阻燃劑都是有害的、不能用的嗎？
首先，我們看看關(guān)于溴系阻燃劑的限制到底有哪些，是怎么規(guī)定的？
1. 斯德哥爾摩公約
斯德哥爾摩公約于 2001 年在瑞士通過(guò)，主要用于保護(hù)人類(lèi)和自然環(huán)境免受持續(xù)性有機(jī)污染物 （POPs）的危害。2009 年公約將五溴二苯醚、八溴二苯醚列入公約清單，2013 年六溴環(huán)十二烷增列至公約受控清單附件 A，2017 年公約修正案將十溴二苯醚增列入清單。中國(guó)于 2001 年簽署該公約，并于 2014 年起對(duì)多溴聯(lián)苯醚部分履行公約。主要對(duì)六溴聯(lián)苯、四溴二苯醚、五溴二苯醚、六溴二苯醚和七溴二苯醚禁止生產(chǎn)、流通。針對(duì)十溴二苯醚，我國(guó)完成了履行公約的基本工作，但相關(guān)修正案在我國(guó)尚未生效。針對(duì)六溴環(huán)十二烷，我國(guó)申請(qǐng)了5年豁免期，計(jì)劃于 2021 年12月前全面淘汰六溴環(huán)十二烷的生產(chǎn)和使用。RoHS 指令（《在電子電氣設(shè)備中限制使用某些有害物質(zhì)指令》）是歐盟行業(yè)指令，不屬于中國(guó)企業(yè)強(qiáng)制執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)。該指令由歐盟議會(huì)和歐盟理事會(huì)于 2003 年研究通過(guò)，并于2006 年7月開(kāi)始生效。該指令的目的主要在于消除電子電氣產(chǎn)品中的鉛、汞、鎘、六價(jià)鉻、多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚（含十溴二苯醚）等有害物質(zhì)。中國(guó)企業(yè)為了電子產(chǎn)品出口歐盟，往往也會(huì)遵循此標(biāo)準(zhǔn)。REACH 法規(guī)由歐盟發(fā)布，是關(guān)于化學(xué)品注冊(cè)、評(píng)估、許可和限制的法規(guī)，于2007年6月實(shí)施。根據(jù)REACH規(guī)定，自2019年3月2日起不得制造多溴聯(lián)苯醚或?qū)⑵渫斗攀袌?chǎng)，也不能作為組分或者混合物使用。并且在歐盟銷(xiāo)售的產(chǎn)品中，多溴聯(lián)苯醚含量不得高于 0.1%。4. 電器電子產(chǎn)品有害物質(zhì)限制使用管理辦法中國(guó)《電器電子產(chǎn)品有害物質(zhì)限制使用管理辦法》于 2016年7月1日起施行。明確的有害物質(zhì)包括鉛、汞、鎘、六價(jià)鉻、多溴聯(lián)苯醚和多溴二苯醚。以上物質(zhì)在電子電氣產(chǎn)品中適用限量按照國(guó)標(biāo)GB/T26572-2011 執(zhí)行，在濃度限量上基本與歐盟 RoHS 保持一致。溴系阻燃劑仍然是目前全球產(chǎn)量最大的有機(jī)阻燃劑之一，每年用量達(dá)20萬(wàn)噸以上，占阻燃劑總量的15%左右。溴系阻燃劑品種有70多種，主要包括十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、四溴雙酚A、六溴環(huán)十二烷、溴化環(huán)氧樹(shù)脂和八溴醚等。其中，最主要的是十溴二苯醚和四溴雙酚A，以及六溴環(huán)十二烷，三者的產(chǎn)量高峰期占溴系阻燃劑總產(chǎn)量的50%以上。但是，十溴二苯醚和六溴環(huán)十二烷已經(jīng)列入《斯德哥爾摩公約》受控清單，國(guó)內(nèi)很多領(lǐng)域也已限制其使用。目前，應(yīng)用還比較多的溴系阻燃劑或者替代品主要有以下幾種：四溴雙酚 A（TBBA） ，溴含量59%，熔點(diǎn) 179~182℃。四溴雙酚 A 可充分反應(yīng)并轉(zhuǎn)化為印刷線路板 (PCB) 基材中環(huán)氧樹(shù)脂的一部分，也可作為添加型阻燃劑用于ABS和HIPS樹(shù)脂中，用來(lái)制備電子電氣產(chǎn)品的外殼。四溴雙酚A以其較好的綜合性能和低成本成為用量最大的溴系阻燃劑。產(chǎn)品特點(diǎn)：流動(dòng)性好，耐熱性差，耐候性差，成本低。十溴二苯乙烷（DBDPE），溴含量達(dá)82%，熔點(diǎn)在345~350℃，由美國(guó)雅保于20世紀(jì)90年代開(kāi)發(fā)，不含二苯醚結(jié)構(gòu)，在燃燒過(guò)程中不會(huì)產(chǎn)生多溴代二苯并二噁烷和多溴代二苯并呋喃，不受歐洲國(guó)家相關(guān)規(guī)定限制,且其耐熱性、耐光性和不易滲析性等特點(diǎn)都優(yōu)于十溴二苯醚，是十溴二苯醚理想的替代品，其阻燃的塑料可以回收使用。產(chǎn)品特點(diǎn)：流動(dòng)性差，耐熱性好，耐候性好，成本較高。溴化環(huán)氧樹(shù)脂（BER），由日本的東京芝蒲公司于1982 年首先開(kāi)發(fā)出來(lái), 溴含量 53%, 熔點(diǎn) 145~155℃，廣泛用于 PA、PET、ABS、PBT 等熱塑性塑料及PC/ABS合金。由于溴化環(huán)氧樹(shù)脂不會(huì)產(chǎn)生二噁英問(wèn)題 ，已成為十溴二苯醚的重要替代品之一。BER按照端基結(jié)構(gòu)式又可以分為EP型和EC型。EP型為環(huán)氧封端，具有比EC型更好的耐候性；EC型為溴封端，則具有更好的耐熱和流動(dòng)性。產(chǎn)品特點(diǎn)：流動(dòng)性較好，耐熱稍較好，耐候性好，成本較高。八溴醚（BDDP），溴含量 67.74%，熔點(diǎn) 110~115℃，分解溫度 270℃,是四溴雙酚 A 深加工的主要產(chǎn)品，屬于添加型阻燃劑。八溴醚廣泛應(yīng)用于PP，PE，ABS，PVC等樹(shù)脂中，特別適用于PP塑料。產(chǎn)品特點(diǎn)：流動(dòng)性較好，耐熱性好，耐候性好，成本較高
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